Пока еще инсталлятор Proxmox не умеет при установки предлагать сделать Software RAID, вот краткая инструкция перевода под raid 1 сразу после установки :

1. Комментируем существующий репозитарий, добавляем  бесплатный:

   # vi /etc/apt/sources.list.d/pve-enterprise.list
   # echo "deb http://download.proxmox.com/debian wheezy pve pve-no-subscription" >> /etc/apt/sources.list.d/proxmox.list

2. Устанавливаем необходимые утилиты:

   # apt-get update && apt-get install mdadm initramfs-tools screen

3. Копируем таблицу разделов на второй диск

   # sgdisk -R /dev/sdb /dev/sda
   The operation has completed successfully.
   # sgdisk -G /dev/sdb
   The operation has completed successfully.
   # sgdisk --randomize-guids --move-second-header /dev/sdb
   The operation has completed successfully.

4. Меняем тип раздела на raid

   # parted -s /dev/sdb set 2 "raid" on
   # parted -s /dev/sdb set 3 "raid" on

5. Далее:

   # mdadm --zero-superblock /dev/sdb2
   mdadm: Unrecognised md component device - /dev/sdb2
   # mdadm --zero-superblock /dev/sdb3
   mdadm: Unrecognised md component device - /dev/sdb3

6. Создаем массивы

   # mdadm --create /dev/md1 --level=1 --raid-disks=2 missing /dev/sdb2
   mdadm: Note: this array has metadata at the start and
       may not be suitable as a boot device.  If you plan to
       store '/boot' on this device please ensure that
       your boot-loader understands md/v1.x metadata, or use
       --metadata=0.90
   Continue creating array? y
   mdadm: Defaulting to version 1.2 metadata
   mdadm: array /dev/md1 started.
   # mdadm --create /dev/md2 --level=1 --raid-disks=2 missing /dev/sdb3
   mdadm: Note: this array has metadata at the start and
       may not be suitable as a boot device.  If you plan to
       store '/boot' on this device please ensure that
       your boot-loader understands md/v1.x metadata, or use
       --metadata=0.90
   Continue creating array? y
   mdadm: Defaulting to version 1.2 metadata
   mdadm: array /dev/md2 started.

7. Далее:

   # cp /etc/mdadm/mdadm.conf /etc/mdadm/mdadm.conf_orig
   # mdadm --examine --scan >> /etc/mdadm/mdadm.conf

8. Скопируем раздел /boot на массив:

   # mkfs.ext3 /dev/md1
   mke2fs 1.42.5 (29-Jul-2012)
   Filesystem label=
   OS type: Linux
   Block size=1024 (log=0)
   Fragment size=1024 (log=0)
   Stride=0 blocks, Stripe width=0 blocks
   130560 inodes, 521920 blocks
   26096 blocks (5.00%) reserved for the super user
   First data block=1
   Maximum filesystem blocks=67633152
   64 block groups
   8192 blocks per group, 8192 fragments per group
   2040 inodes per group
   Superblock backups stored on blocks:
           8193, 24577, 40961, 57345, 73729, 204801, 221185, 401409
   
   Allocating group tables: done
   Writing inode tables: done
   Creating journal (8192 blocks): done
   Writing superblocks and filesystem accounting information: done
   
   # mkdir /mnt/md1
   # mount /dev/md1 /mnt/md1
   # cp -ax /boot/* /mnt/md1
   

9. Меняем монтирование boot раздела в /etc/fstab — теперь в /boot монтируем /dev/md1

   # vi /etc/fstab

10. Перезагружаем:

    # reboot

11. Настраиваем GRUB:
    Для того, чтобы система загрузилась если рейд развалится, добавляем опцию bootdegraded=true в параметр GRUB_CMDLINE_LINUX_DEFAULT в файле /etc/default/grub.
    Далее:

    # echo 'GRUB_DISABLE_LINUX_UUID=true' >> /etc/default/grub
    # echo 'GRUB_PRELOAD_MODULES="raid dmraid"' >> /etc/default/grub
    # echo 'GRUB_TERMINAL=console' >> /etc/default/grub
    # echo 'GRUB_CMDLINE_LINUX_DEFAULT="quiet bootdegraded=true"' >> /etc/default/grub
    # echo raid1 >> /etc/modules
    # echo raid1 >> /etc/initramfs-tools/modules
    

12. Переустанавливаем GRUB:

    # grub-install /dev/sda --recheck
    Installation finished. No error reported.
    # grub-install /dev/sdb --recheck
    Installation finished. No error reported.
    # update-grub
    Generating grub.cfg ...
    Found linux image: /boot/vmlinuz-2.6.32-34-pve
    Found initrd image: /boot/initrd.img-2.6.32-34-pve
    Found memtest86+ image: /memtest86+.bin
    Found memtest86+ multiboot image: /memtest86+_multiboot.bin
    done
    # update-initramfs -u
    update-initramfs: Generating /boot/initrd.img-2.6.32-34-pve
    

13. Теперь добавляем раздел с первого диска:

    # parted -s /dev/sda set 2 "raid" on
    # mdadm --add /dev/md1 /dev/sda2
    mdadm: added /dev/sda2

14. Переносим основной раздел:

    # screen bash
    # pvcreate /dev/md2
      Writing physical volume data to disk "/dev/md2"
      Physical volume "/dev/md2" successfully created
    # vgextend pve /dev/md2
      Volume group "pve" successfully extended
    # pvmove /dev/sda3 /dev/md2
      /dev/sda3: Moved: 2.0%
     ...
      /dev/sda3: Moved: 100.0%
    # vgreduce pve /dev/sda3
      Removed "/dev/sda3" from volume group "pve"
    # parted -s /dev/sda set 3 "raid" on
    # mdadm --add /dev/md2 /dev/sda3
    mdadm: added /dev/sda3

15. После завершения синхронизации массива процесс переноса Proxmox под software raid 1 завершен. Посмотреть статус массива:

    # cat /proc/mdstat

По материалом статьи: миграция PROXMOX в softRAID1